Determination of the residue of dichlorovos, methyl parathion and malathion in Flos Lonicerae by capillary gas chromatography
2.1色谱条件
2方法与结果
2.6 回收率试验
敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷标准品（纯度均为99.0%，购于北京陆桥公司）；金银花样品（丹东市宏祥公司提供）。二氯甲烷（分析纯，哈尔滨化工化学试剂厂）；无水硫酸钠（分析纯，北京化学试剂厂，650℃灼烧4 h，储于密闭容器中）。气相色谱仪6890N 及安捷伦色谱工作站；附FPD检测器；微波提取装置（MARS，美国Cem公司）；旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）
[关键词] 气相色谱法；金银花；敌敌畏；甲基对硫磷；马拉硫磷；残留量
实验中按我国标准的限度设计样品的取量以及最终的待测定溶液的体积，测定结果较为理想。马拉硫磷平均回收率为90.6%，RSD为1.1%。微波消解的方法目前主要应用于检测药材中铅、汞、砷、镉等金属离子的消化提取，而将其直接应用于中药中农药残留的提取尚处于探索阶段，笔者对两种方法的回收率进行了比较试验，结果表明采用微波提取的方法大大简化了提取步骤，而且回收率稳定，敌敌畏平均回收率为88.7%，RSD为2.1%。采用原标准进行样品处理后测定敌敌畏的平均回收率为85.5%，RSD为3.3%；甲基对硫磷的平均回收率为87.9%，RSD为3.4%；马拉硫磷平均回收率为87.9%，RSD为3.5%。由此可以看出，采用微波提取由于简化了操作步骤，使得回收率大为提高，同时该方法的测定灵敏度也可满足要求。甲基对硫磷平均回收率为89.7%，RSD为1.7%
2.4 线性关系及最低检出限
[中图分类号]R917 [文献标识码]A [文章编号]1673-7210（2008）04（a）-032-02
LUChun-hong
[2]洪蔚萍,陈枝华,杨忠强.气相色谱法同时检测蔬菜中多种有机磷、拟除虫菊酯类农药的含量[J] .色谱,2004,22(3):289.
[Key words] Capillary gas chromatography; Flos Lonicerae; Dichlorovos; Methyl parathion; Malathion; Residue
注：请下载安装 Acrobat Reader 软件后点击下面的链接阅读
[1]中国标准出版社第一编辑室.农药残留国家标准汇编[S].北京:中国标准出版社,1999.58.
3 讨论
由于贸易量的不断增加，因此加强在这方面的检测，以及进行相关的检测方法研究已成为当务之急，而问题的关键之一就是要建立一种简便、快速、灵敏的测定方法。随着我国经济的飞速发展，人们越来越关注环境保护和身体健康，特别是近些年来中国出口的农产品的农药残留问题日益引起进口国的高度重视。以往的检测方法[1,2]往往都需要复杂的提取过程，费时、费试药，本文在实验的基础上，采用先进的微波提取技术进行样品处理，建立了一种简便、快速地测定金银花中敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷残留量的测定方法，现如下：
2.7 样品测定
分别准确称量已测定不含上述农药的样品3.0 g，共9份，每3份为一组，3组各分别准确添加混合标准液1.0，2.0，3.0 ml，按上述条件进行提取净化后，取1 μl样品注入气相色谱仪进行测定，敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷的平均回收率及RSD结果见表2
[参考文献]
2.2 标准溶液的配制
方法：样品以微波提取的方法进行处理。结果：敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷的测定浓度在0.25~3.00 μg/ml时，浓度与峰面积呈线性关系。进样口温度250℃，检测器温度260℃。以FPD为检测器，色谱柱为HP-5石英毛细管柱（25 m×0.32 mm，0.17 μm），载气为高纯氮气，流速20 ml/min；氢气流速45 ml/min；空气流速450 ml/min；程序升温：初始温度为120℃，最终温度为230℃，升温速率10℃/min。当信噪比为2时，敌敌畏的最低检出量为0.3 ng，甲基对硫磷的最低检出量为0.15 ng，马拉硫磷的最低检出量为0.2 ng。采用无分流进样方式。结论：该方法操作简便、准确、可靠，可用于金银花中敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷残留量的测定。[摘要] 目的：建立测定金银花中敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷残留量的毛细管气相色谱分析方法。敌敌畏的平均回收率为88.7%，RSD为2.1%；甲基对硫磷平均回收率为89.7%，RSD为1.7%，马拉硫磷平均回收率为90.6%，RSD为1.1%
马拉硫磷平均峰面积值为431，RSD为4.1%。准确称量样品3.0 g，共5份，每份准确加入敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷的混合标准溶液2.0 ml，按上述条件进行提取净化后，取1 μl样品注入气相色谱仪进行测定，结果敌敌畏平均峰面积值为448，RSD为3.2%。甲基对硫磷平均峰面积值为480，RSD为3.50%。精密度测定结果表明，该实验条件基本稳定，测定结果良好
精密称取敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷标准品适量，用二氯甲烷配制成分别含敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷1 μg/ml的溶液
在上述色谱条件下，敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷均可达到良好的分离效果，并且金银花提取物对测定结果无干扰。程序升温：初始温度120℃，最终温度230℃，升温速率10℃/min；进样口温度250℃，检测器温度260℃；采用无分流进样方式，进样量为1 μl。色谱柱HP-5石英毛细管柱（25 m×0.32 mm，0.17 μm），载气：高纯氮气，流速20 ml/min；氢气流速45 ml/min；空气流速450 ml/min
[Abstract] Objective: To develop a capillary gas chromatography method for determining the residue of dichlorovos, methyl parathion and malathion in Flos Lonicerae. Methods: The samples were treated with microwave extraction and separated by HP-5 capillary column(25 m×0.32 mm, 0.17 μm) with FPD. Highly pure nitrogen was used as carrier gas,and the flow rate was 20 ml/min. Hydrogen flow rate was 45 ml/min, and air flow rate was 450 ml/min. Temperature programming from 120℃ to 230℃ was 10℃/min；injector temperature was 250℃; detector temperature was 260℃. The mode of injection was splitless. Results: The linear range of dichlorovos, methyl parathion and malathion was 0.25~3.00 μg/ml. When the S/N was 2, the detection limit of dichlorovos was 0.3 ng, methyl parathion was 0.15 ng,and malathion was 0.2 ng.The average recovery of dichlorovos was 88.7% with RSD of 2.1%, methyl parathion was 89.7% with RSD of 1.7% and malathion was 90.6% with RSD of 1.1%.Conclusion: The method is easy, accurate and suitable for determining the residue of dichlorovos, methyl parathion and malathion in Flos Lonicerae.
当S/N=2时，敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷的最低检出量分别为0.3，0.15，0.2 ng。将上述实验结果，以浓度C为横坐标，以峰面积A为纵坐标进行线性回归，敌敌畏的回归方程为：A＝458C＋16.8，r=0.999 0。甲基对硫磷的回归方程为：A＝522C-0.728，r=0.998 0。马拉硫磷的回归方程为：A＝432C-2.2，r=0.999 0
2.3 样品的预处理
1 仪器与试剂
按上述建立的金银花样品的检验方法，同时测定了3批待出口的样品，结果均未检出敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷
精密称取粉碎后的样品3 g，置微波提取罐中，加二氯甲烷15 ml，提取10 min，提取温度为100℃，提取完毕后，取出，经装有无水硫酸钠5 g的玻璃漏斗滤过，再以二氯甲烷5 ml洗涤提取罐及滤渣，合并滤液及洗液至旋转蒸发器的蒸发瓶中，在40℃以下蒸发至近干，并以二氯甲烷定容至2 ml，待测
2.5 精密度试验
精密称量样品3 g，共5份，分别准确添加标准品溶液0.5，1.0，2.0，4.0，6.0 ml，按上述条件进行处理后，最终的敌敌畏、甲基对硫磷和马拉硫磷的浓度均为0.25~3.00 μg/ml，取1 μl样品注入气相色谱仪进行测定，结果见表1
国家标准[1]中有机磷农药的测定多采用以丙酮、二氯甲烷提取净化的方法，费时而且丙酮分层较为困难，容易导致回收率偏低，采用微波处理后，既简化了样品的处理步骤，又使回收率有较大的提高。本方法采用微波提取方法，使样品处理大为简化，可同时处理多个样品，提取效率增加
阅读PDF原文：12